Pauline Ado est née à Bayonne et a découvert le surf à 8 ans à Hendaye. Avec dix-neuf sélections en équipe de France sur plus de vingt ans, personne n'a été sélectionné plus souvent, selon la fédération. Championne de France Open dès 2005, elle est championne du monde junior en 2006, puis championne du monde junior ASP en 2009. Elle passe quatre saisons sur le Championship Tour, de 2011 à 2014.
En 2017, à Biarritz, elle est championne du monde ISA, devant Johanne Defay. Elle est championne d'Europe WSL en 2014, 2015, 2016, 2018 et 2019, puis termine neuvième de la première épreuve olympique de surf, à Tokyo. Le 1er septembre 2025, elle devient coach de l'équipe de France olympique, avec Jérémy Florès et Joan Duru.